Se analizó la composición, la composición de fases, la morfología y el mecanismo de desprendimiento de la película de óxido en tubos de acero T91 (/%:0.10C, 0.35Si, 0.43Mn, 7.85Cr, 0.81Mo, 0.24V) de Φ90 mm × 10 mm que estuvieron en servicio con vapor a 571,5 ℃ durante 28,800 h en una unidad supercrítica, utilizando microscopio óptico, microscopio electrónico de barrido, espectrómetro de energía dispersiva y difractómetro de rayos X. Los resultados indican que el espesor de la película de óxido del acero T91 es de aproximadamente 307,3 μm, presentando una estructura compleja de múltiples capas; la capa de difusión es una mezcla de Cr₂O₃ y granos de matriz, la capa de oxidación interna es FeCr₂O₄, la capa intermedia es una mezcla de FeCr₂O₄ y Fe₂O₄, y la capa externa es Fe₃O₄ y Fe₂O₃. Existen muchos poros en la interfaz entre FeCr₂O₄ y Fe₃O₄, bajo la tensión térmica la capa de óxido externa se agrieta y desprende fácilmente.